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七葉皂素分子在氣-液、液-液(油-水)、固-液界面上的界面行為研究(三)

來源:高等學(xué)?;瘜W(xué)學(xué)報 瀏覽 724 次 發(fā)布時間:2025-05-28

2.4七葉皂素溶液在疏水表面的撞擊行為


液滴在固體表面的潤濕和鋪展對許多工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程具有重要意義.如農(nóng)藥藥液在劑量傳遞過程中,常因作物葉片疏水無法在其表面有效潤濕而發(fā)生破碎飛濺、彈跳滾落等現(xiàn)象,藥液進入環(huán)境造成污染的同時也影響了施藥效率.液滴在固體表面的潤濕是一種固-液界面現(xiàn)象,表面活性劑的引入可以有效調(diào)控該過程.為探究七葉皂素對液滴固-液界面相互作用的調(diào)控效果,以疏水的PTFE膜為固體基底(接觸角為137°),將添加七葉皂素的液滴從30 cm高處自由下落至PTFE表面,并使用高速攝像機記錄液滴下落、鋪展、彈跳的全過程.

圖5(A)展示了水和不同濃度七葉皂素溶液撞擊PTFE疏水表面的動態(tài)過程.可以看出,水在撞擊PTFE表面后完全彈起,而且有較多飛濺碎裂,在80 ms時并不能潤濕疏水表面.七葉皂素濃度為1×10-4mol/L時,液滴在撞擊后仍有較大程度的反彈,但未能完全彈起,且平衡后在一定程度上實現(xiàn)了鋪展.當(dāng)濃度升高至5×10-4mol/L,液滴的反彈得到了明顯抑制,平衡后在疏水表面的沉積和鋪展有所改善.濃度進一步升高至1×10-3mol/L時,液滴不再有明顯的反彈趨勢,且碎裂現(xiàn)象也得到了很好的抑制,平衡后能在表面很好地沉積和鋪展.


為了更好地了解液滴與固體表面作用的全過程,分別量取液滴初始直徑D0、鋪展直徑Dt、彈跳高度Hr,采用歸一化鋪展直徑(Dt/D0)和歸一化彈跳高度(Hr/D0)對時間t作圖[圖5(B)和(C)],并計算了整個過程的撞擊參數(shù)[液滴初始直徑(D0)、最大鋪展直徑(Dmax)、回縮速率(Vret)、最終直徑(Df)、最大回彈高度(Hmax)和回縮百分比(RP)](表1).


從圖5(B)和(C)及表1可以看出,不同液滴在疏水表面上發(fā)生撞擊后均發(fā)生相似程度的鋪展,之后發(fā)生回縮.水滴回縮速率(0.44 m/s)較大,且回縮百分比達到68%.向水中加入少量七葉皂素,濃度為1×10-4mol/L時,回縮速率(0.26 m/s)明顯降低,但回縮百分比沒有明顯改善.隨著七葉皂素濃度增大,液滴回縮明顯減弱.濃度為1×10-3mol/L時,回縮速率低至0.08 m/s,且僅液滴的24%發(fā)生回縮,可以認(rèn)為達到了很好的抑制回彈的效果.而考察彈跳情況時發(fā)現(xiàn),水滴因完全彈起離開表面,所以Hmax/D0最高達到2.33.與之相比,七葉皂素加入后,明顯抑制了液滴的彈起,且隨著濃度增大,抑制作用明顯增加.


液滴在固體表面的彈跳行為由液體性質(zhì)和固體表面性質(zhì)共同決定,通常對于特定場景,固體表面性質(zhì)多是固定不變的,因此主要通過改變液體的性質(zhì)(黏度、表面張力)來調(diào)控液滴的彈跳行為.為了考察七葉皂素抑制液滴回縮過程中,液體黏度是否起到一定作用,測定了水和不同濃度七葉皂素溶液的黏度.如圖5(D)所示,所有樣品的黏度隨剪切速率的增加會先下降后達到平衡,不同樣品的黏度結(jié)果相似,無明顯差異。


可見,與聚合物增加拉伸黏度不同,對于七葉皂素而言,抑制液滴在疏水表面上回縮的主要因素不是黏度,而是表面張力的差異.液滴先在慣性力作用下發(fā)生相似程度的鋪展,隨后在各自表面張力作用的驅(qū)動下發(fā)生不同程度的回縮.純水具有較高表面張力,因此快速發(fā)生明顯回縮.相比之下,在純水中加入表面活性劑七葉皂素之后,液滴鋪展過程中,七葉皂素分子會迅速從體相遷移到新生成的固-液-氣界面處,在界面處有效吸附(見Scheme 1),親水糖基朝向液體內(nèi)側(cè),疏水的三萜骨架環(huán)朝向外側(cè),降低表面張力,進而使得回縮速率顯著減緩,回縮百分比顯著減小.隨著七葉皂素濃度升高,分子界面吸附量增多,表面張力減小幅度更大,這種抑制回縮的作用也更明顯.可見,高濃度的七葉皂素可以有效抑制液滴撞擊疏水表面后的彈跳、迸濺,并使之很好地潤濕并鋪展,在增加農(nóng)藥對靶沉積和提高劑量傳遞效率方面具有重要意義.

3結(jié)論


系統(tǒng)研究了天然產(chǎn)物七葉皂素的氣-液、液-液(油-水)、液-固界面性質(zhì),分別探究了其表面張力、油-水界面張力,以及以七葉皂素為乳化劑所制備乳液的性質(zhì).在此基礎(chǔ)上,還研究了其溶液在疏水表面撞擊的動態(tài)過程及抑制彈跳和回縮的能力.研究發(fā)現(xiàn),七葉皂素能在氣-液界面發(fā)生吸附,顯著降低水的表面張力,臨界膠束濃度為5×10-4mol/L.同時,其對于降低油-水界面張力也有顯著作用.以七葉皂素為乳化劑制備的農(nóng)用油乳液,隨濃度增大粒徑逐漸降低,Zeta電勢的絕對值逐漸增大,短時間內(nèi)的穩(wěn)定性顯著提高.此外,高濃度的七葉皂素溶液可以很好地抑制液滴在疏水固體表面的彈跳,促進液滴鋪展.研究結(jié)果對深入理解生物基表面活性劑的界面行為及拓展其應(yīng)用具有重要的借鑒意義.


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