結(jié)論

我們?cè)诖藞?bào)告VSFG測(cè)量，以研究純光開(kāi)關(guān)脂質(zhì)DT Azo-5P以及該光開(kāi)關(guān)脂質(zhì)與傳統(tǒng)脂質(zhì)DPPC的混合物的單層分子結(jié)構(gòu)。 DT-Azo-5P在順式狀態(tài)下的單分子膜的壓力高于50 A2/分子，但在烷基鏈中的順序較低。 由于偶氮苯偶極子與水的相互作用，界面上較強(qiáng)的靜電相互作用，順式狀態(tài)也表現(xiàn)出較低的信號(hào)，并且具有較大的足跡，從而產(chǎn)生較大的壓力，這可能導(dǎo)致脂質(zhì)尾部形成環(huán)。 順式狀態(tài)下脂質(zhì)下面的水的較弱VSFG信號(hào)表明，在這種情況下，偶氮苯部分與水接觸，部分減少了脂質(zhì)頭基負(fù)電荷的影響。 為了與水接觸，尾巴必須形成一個(gè)環(huán)，導(dǎo)致更高的無(wú)序度。

對(duì)于脂質(zhì)混合物，光開(kāi)關(guān)狀態(tài)的影響明顯表現(xiàn)在表面壓力的變化中，但DT偶氮-5P順式和反式狀態(tài)之間的分子水平差異不太明顯。 然而，在高密度和高壓下，CD3和CD2拉伸模式的振幅表現(xiàn)出與直覺(jué)相反的行為。 與高壓狀態(tài)相比，在低壓狀態(tài)下，跨狀態(tài)下，CD3模式的振幅更大，而CD2模式的振幅更小。 對(duì)于DPPC的純層，較高的壓力總是導(dǎo)致CH3對(duì)稱拉伸模式的較高信號(hào)和CH2模式的較低信號(hào)。 顯然，光開(kāi)關(guān)的存在以不同的方式影響DPPC脂質(zhì)尾部的結(jié)構(gòu)，這僅僅是因?yàn)閴毫Φ淖兓?

附錄

為了證明外差效應(yīng)是信號(hào)增強(qiáng)的原因，我們測(cè)量了DPPC和DT Azo-5P混合物的VSFG光譜。 為了分子特異性，我們?cè)诒緦?shí)驗(yàn)中使用了d75 DPPC，并檢查了CD振動(dòng)區(qū)。 作為參考樣品，我們使用正常DPPC（未稀釋）和d75 DPPC的混合物。 換句話說(shuō)，我們將d75 DPPC和DT Azo-5P的不同混合物與d75 DPPC和DPPC的混合物（未稀釋）進(jìn)行比較。 摩爾d75 DPPC/DT偶氮-5P比等于摩爾d75 DPPC/DPPC（未稀釋）比。 我們總是用同樣的方法制備單層膜，這樣每個(gè)分子的面積是 ～ 35?2（凝聚相）。 對(duì)于混合物中存在的DPPC或DT偶氮-5P的不同部分，d75 DPPC的VSFG光譜結(jié)果如圖9 a和b部分所示。 正如對(duì)d75 DPPC/DPPC（未稀釋）混合物（圖9a）的預(yù)期，VSFG信號(hào)隨著層中正常DPPC分?jǐn)?shù)的增加大致呈二次方減小。 在這種情況下，非共振項(xiàng)很小，因此信號(hào)由方程1（ISFG）最后一行中的最后一項(xiàng)控制 ∞ χ*R（2）χR（2）IVISIR）。 對(duì)于含DT Azo-5P的混合物，效果截然不同。 背景隨著DT Azo-5P量的增加而增加，背景頂部的信號(hào)大小大致不變，盡管d75 DPPC量從下到上減少。 通過(guò)用上述模型擬合數(shù)據(jù)，我們可以提取信號(hào)的非共振和共振貢獻(xiàn)。 共振貢獻(xiàn)，作為CD振幅之和，如圖9c所示，作為混合物中存在的分?jǐn)?shù)d75 DPPC的函數(shù)。 顯然，對(duì)于兩個(gè)樣本，振幅隨著d75 DPPC的分?jǐn)?shù)線性增加，并且兩條曲線相互重疊。 因此，具有強(qiáng)NR信號(hào)的分子的存在僅影響非共振部分，但有趣的是，它放大了相鄰分子的信號(hào)。

作者信息

通訊作者*電子郵件： bonn@amolf.nl.

致謝

這項(xiàng)工作是“材料研究基金會(huì)（FOM）”研究項(xiàng)目的一部分，該項(xiàng)目由“荷蘭材料研究基金會(huì)（NWO）”資助。

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